摘要：近年來國內(nèi)外都在研究含鹵素特種橡膠的新型硫化體系--噻二唑硫化體系。隨著特種橡膠在電線電纜、膠管膠帶和汽車橡膠制品中的應(yīng)用越來越廣噻二唑硫化體系的研究也逐漸深入。噻二唑硫化體系由噻二唑衍生物[ 交聯(lián)劑ECHO.A(美國) 、TDD(德國) ] 、促進(jìn)劑[ 促進(jìn)劑808 (美國) 、NC(德國) ]和氧化鎂或氫氧化鎂以及其他填料組成。本文著重研究了以ECHO.A為代表的噻二唑硫化體系的組成、配比、應(yīng)用、硫化性能比較，為噻二唑硫化體系在含鹵特種橡膠中的推廣應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。橡膠促進(jìn)劑808（ VANAX808）產(chǎn)品說明書

名稱：正丁醛苯胺縮合物（butyraldehyde anilin-econdersate）

其它名稱：橡膠促進(jìn)劑808     結(jié)構(gòu)式：C6H5-N=CH-CH2-CH2-CH3

物化性質(zhì)：棕紅色或琥珀色粘稠油狀液體，有特殊氣味。閃點(diǎn)135℃。溶于苯、乙醇、汽油，不溶于水。隔絕空氣時(shí)貯藏穩(wěn)定、否則貯藏過久，色澤變深，相對(duì)密度增加，但不影響促進(jìn)效力。

在含氯聚合物與噻二唑硫化體系；噻二唑衍生物；硫化劑ECHO.A配合使用。

 

含鹵橡膠硫化速度和交聯(lián)程度是衡量交聯(lián)彈性體材料性能的重要指標(biāo)。由于含鹵橡膠多數(shù)是飽和橡膠,分子主鏈不含雙鍵,因此不能用二烯類橡膠通用的硫黃/ 促進(jìn)劑體系作硫化體系。最初,國外參照PE 交聯(lián)的方法采用過氧化物硫化體系作特種橡膠的硫化體系;后來,開發(fā)了含鹵橡膠的非過氧化物硫化體系,即硫脲硫化體系和噻二唑硫化體系[1-4] 噻二唑硫化體系可以用于含鹵橡膠例如氯化聚乙烯橡膠（CM）,氯醇橡膠（ECO，CO）氯丁橡膠（CR）氯磺化聚乙烯橡膠（CSM），氯化橡膠，氯丁二烯橡膠（EVA）的硫化交聯(lián)[5]。ECHO.A在噻二唑硫化體系中用做交聯(lián)劑，ECHO.A是一種噻二唑衍生物。一般條件下含鹵橡膠具有很好的耐油、耐熱、和耐臭氧的性能，選擇適當(dāng)?shù)牧蚧w系是影響含鹵橡膠硫化的關(guān)鍵。在含鹵橡膠的應(yīng)用中，要求其具備適當(dāng)?shù)膲嚎s比和耐熱性。過氧化物常被用作交聯(lián)劑，但是應(yīng)用范圍比較小硫化缺點(diǎn)也比較多。ECHO.A能比過氧化物產(chǎn)生更好的延展性，消耗更少的配合物。采用噻二唑硫化的特種橡膠制品具有阻燃，耐高溫，耐寒，耐臭氧，耐油性能和壓縮永久變形小，撕裂強(qiáng)度高的優(yōu)點(diǎn)，噻二唑硫化體系的硫化速度比NA-22 硫化體系快得多,硫化膠物理性能與過氧化物硫化體系硫化膠相近,撕裂強(qiáng)度又大于過氧化物硫化體系 ,即噻二唑硫化體系兼具硫脲硫化體系和過氧化物硫化體系的優(yōu)點(diǎn),特別是噻二唑硫化體系還能無模硫化和可使用廉價(jià)的芳烴油作增塑劑,而硫脲硫化體系和過氧化物硫化體系膠料不能用芳烴油作增塑劑。噻二唑硫化體系不僅可以用于橡膠型含氯聚合物硫化交聯(lián)，還可以用于熱塑性彈性體的交聯(lián)，可以用于共聚物也可用于均聚體系硫化交聯(lián)，在含氯橡膠和天然橡膠合成橡膠（NBR,SBR,EPDM）共混體系中可以起到共交聯(lián)作用[6-7]，適合于制造各種混煉膠。 

ECHO.A噻二唑硫化體系的優(yōu)點(diǎn)：

l        可以作為單一硫化體系使用，硫化速度快，正硫化時(shí)間短，防止焦燒 

l        硫化過程對(duì)環(huán)境沒有污染，不會(huì)產(chǎn)生噴霜，沒有刺激性氣味

l        操作安全，操作過程中及制成的制品中無刺激性臭味 

l        可以在硫化罐中無模硫化，也可以在硫化機(jī)硫化，適合注塑 

l        可以用廉價(jià)的芳烴油作為增塑劑 

l        硫化過程不會(huì)被空氣氧化，分批硫化的橡膠制品差異小 ，適合大規(guī)模硫化 

l        低消耗，高性價(jià)比一．

噻二唑硫化體系的組成./噻二唑衍生物[ 交聯(lián)劑ECHO.A(美國) 、TDD(德國) ] 、促進(jìn)劑[ 促進(jìn)劑808 (美國) 、NC(德國) ]和氧化鎂或氫氧化鎂和其他填料組成[8]。  

材料名稱	組份
氯化聚乙烯135A	100
輕質(zhì)氧化鎂	10
氫氧化鈣	6
甲基錫	0.5
模得麗935P	3
炭黑N770	20
		1#	2#	3#	4#	5#	6#
輕質(zhì)碳酸鈣		150.0	150.0	180.0	180.0	150.0	150.0
檸檬酸三正丁脂		80.00	80.0	100.0	100.0	80.0	80.0
ECHO-A		2.50	2.5	2.5	2.5
808.00		0.80	1.0	0.8	1.0
DCP						3.0
TAIC						6.5	6.5
BIPB							3.0
合計(jì)：		372.8	373.0	422.8	423.0	379.0	379.0
含膠率（%）：		26.8	26.8	23.7	23.7	26.4	26.4
硫化條件：		180℃×220秒	180℃×220秒	180℃×220秒	180℃×220秒	180℃×600秒	180℃×600秒
硬度（邵爾A）度		57	58	52	53	57	60
100%定伸強(qiáng)度：Mpa		1.52	1.37	0.94	0.92	1.39	1.73
拉伸強(qiáng)度：Mpa		7.64	7.61	6.37	6.88	6.82	6.54
扯斷伸長率：％		483.3	503.9	539.9	563.3	470.9	356.6
熱空氣老化（120℃×72h)
硬度變化（邵爾A）度
拉伸強(qiáng)度變化率：％
扯斷伸長率變化率：％
耐ASTM 1#油
硬度變化（邵爾A）度
拉伸強(qiáng)度變化率：％
扯斷伸長率變化率：％
體積變化率：%
硫化條件：		140℃×30分鐘	140℃×30分鐘	140℃×30分鐘	140℃×30分鐘	140℃無法硫化	140℃無法硫化
硬度（邵爾A）度		62	63	57	58
100%定伸強(qiáng)度：Mpa		1.56	2.9	1.1	1.0
拉伸強(qiáng)度：Mpa		7.62	6.6	6.5	6.6
扯斷伸長率：％		446.64	382.7	497.2	497.8
熱空氣老化（120℃×72h)
硬度變化（邵爾A）度
拉伸強(qiáng)度變化率：％
扯斷伸長率變化率：％
耐ASTM 1#油
硬度變化（邵爾A）度
拉伸強(qiáng)度變化率：％
扯斷伸長率變化率：％
體積變化率：%